jueves, 3 de mayo de 2018

Polímeros termoplásticos y polímeros termoestables


Polímeros termoplásticos

Los polímeros termoplásticos pueden calentarse desde el estado sólido hasta el estado liquido viscoso, y al enfriarse vuelven a adoptar el estado sólido, es decir, no sufren un cambio químico.
A temperatura ambiente posen las siguientes características:

Menor rigidez, el módulo elástico es dos o tres veces más bajo; la resistencia a la tensión es mas baja, un 10% aprox.; dureza muy baja; ductilidad mas alta en promedio, con un rango muy amplio de valores, desde una elongación del 1% para el poliestireno, hasta 500% o mas para el propileno, densidades más bajas, coeficiente de expansión térmica muy altos, de 5 a 10 veces; temperatura de fusión muy bajas; conductividad eléctrica prácticamente nulos y conductividad térmica muy baja.
Cristalinidad y estereoisomería de termoplásticos.

Cuando solidifican los termoplásticos desde el estado líquido pueden formar un sólido no cristalino o un sólido cristalino. Si repasamos la solidificación y enfriamiento lento de termoplásticos no cristalinos o semicristalinos se produce, como se observa en la figura 15.5, un descenso del volumen especifico con la disminución de temperatura que presenta un cambio de pendiente a una temperatura característica del material que recibe el nombre de temperatura de transición vítrea, Tg, por encima de la cual el polímero presenta un comportamiento viscoso (gomoso, elástico), y por debajo un comportamiento de vidrio quebradizo.

Esta rápida disminución se debe al empaquetamiento de las cadenas poliméricas en las regiones cristalinas del material, ya que la estructura del material está compuesta por regiones cristalinas inmersas en una matriz amorfa de líquido subenfriado, que por debajo de Tg pasa al estado vítreo, quedando la estructura formada por regiones cristalinas inmersas en una matriz amorfa vítrea.

Aunque la forma exacta en la que las moléculas de polímeros se ordenan en estructuras cristalinas no está perfectamente conocida, sí que se conocen perfectamente diferentes distribuciones estructurales para polímeros de idéntica composición química. Si tomamos como ejemplo el polipropileno, pueden existir tres formas estereoisómeras diferente.


Ejemplo:


Tereftalato de polietileno (PET)




Carga rotura (MPa): 55-72      

Alarg. (%): 50-300      

Módulo de elasticidad (GPa) :2.8-4.1   

Densidad (Mg/m3) :1.36          

Temp. def. por calor a 455 kPa: 38

Aplicaciones: Fibras, películas fotográficas, cintas audio, recipientes para bebidas y comidas 
precocinadas.



Polímeros termoestables 

Los polímeros termoestables son polímeros infusibles e insolubles. La razón de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales forman una red tridimensional espacial, entrelazándose con fuertes enlaces equivalentes. La estructura así formada es un conglomerado de cadenas entrelazadas dando la apariencia y funcionando como una macromolécula, que, al elevarse la temperatura de ésta, simplemente las cadenas se compactan más, haciendo al polímero más resistente hasta el punto en que se degrada.

Las macromoléculas son moléculas que tienen una masa molecular elevada, formadas por un gran número de átomos. Generalmente se pueden describir como la repetición de una o unas pocas unidades mínimas o monómeros, formando los polímeros.

Química de los polímeros termoestables

El proceso de polimerización se suele dar en dos etapas: en la primera se produce la polimerización parcial, formando cadenas lineales, mientras que en la segunda el proceso se completa entrelazando las moléculas aplicando calor y presión durante el proceso. La primera etapa se suele llevar a cabo en la planta química, mientras que la segunda se realiza en la planta de fabricación de la pieza terminada. También pueden obtenerse plásticos termoestables a partir de dos resinas líquidas, produciéndose la reacción de entrelazamiento de las cadenas al ser mezcladas (comúnmente con un catalizador y un acelerante).

La reacción de curado es irreversible, de forma que el plástico resultante no puede ser reciclado, ya que si se incrementa la temperatura el polímero no funde, sino que alcanza su temperatura de degradación. Por establecer un símil por todos conocido, es como cocer un huevo; si volvemos a elevar la temperatura una vez cocido y enfriado, el huevo no sufre ninguna transformación, y si elevamos la temperatura demasiado el huevo se quema.

Características


Los plásticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas respecto a los termoplásticos. Por ejemplo, mejor resistencia al impacto, a los solventes, a la permeación de gases y a las temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran, generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del curado, el carácter quebradizo del material (frágil) y el no presentar reforzamiento al someterlo a tensión.




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